m------试样量,g。
3.结果与讨论
3.1 测定条件的选择
在相同的条件下,对发射方式与不扣背景方式测酸洗钨粉中的钾含量,进行了比较,结果如下。
不扣背景方式绘制的标准曲线(E=0.098690浓度+0.0052,r=0.9999)
标准 浓度 吸收
号 (ppm) 766.5
1 2.0000 0.2076
2 4.0000 0.4048
3 6.0000 0.5986
4 8.0000 0.7902
发射方式绘制的标准曲线(E=0.052870浓度+0.0649,r=0.9978)
标准 浓度 吸收
号 (ppm) 766.5
1 2.0000 0.1603
2 4.0000 0.2938
3 6.0000 0.3905
4 8.0000 0.4799
对发射方式与不扣背景方式进行了比较,不扣背景方式绘制出来的标准曲线的相关系数比发射方式的高很多,相同浓度下,不扣背景得出来的吸光度差不多是发射方式的二倍,所以在用原子吸收分光光度计测酸洗钨粉中的钾含量时应用不扣背景方式来测,其测定结果准确,精确度高,是一种简便快捷的方法。
3.2 氯化铯加入量对钾测定的影响
在几个50毫升容量瓶中,加入定量的钾后加入不同量的氯化铯,用二次蒸馏水稀释至刻度摇匀。在仪器工作条件下测其吸光度。结果如图2所示。
由 于钾在火焰中易电离,使参与原子吸收的基态原子数减少,不但使吸光度下降,而且较标准曲线向纵轴弯曲,当加入消电离剂后,电离干扰可以消除【3】。另外从图可见,钾的吸光度值随氯化铯加入量的增加而加大。因此,试液和标准溶液中氯化铯的加入量必须相同并且要准确。
3.3 钨基体干扰的消除
标准加入法是一种常用来消除基体干扰的办法。为了判断标准加入法是否适用于钨及钨化合物钾含量的分析,进行了如下实验:1)应用Ar763.5nm及Ar591.2nm分别测定试样溶液的吸收,结果表明试样溶液对Ar763.5nm及Ar591.2nm均无吸收,说明此溶液中测定钾时不存在背景吸收,可以应用标准加入法。2)配制含0.2500g及0.5000gWO3基体的工作曲线标准系列进行标准加入法测定,所得基体中钾含量一致,在已知不存在背景吸收的情况下,这种结果表明没有与浓度有关的化学干扰及电离干扰存在,标准加入法适用【4】。
3.4 试剂空白的测试方法
由于试剂空白中没有含钨基体,如果使用含钨基体的样品工作曲线斜率计算空白中钾浓度时,所得空白必定偏高,而这样扣除空白后所得最终结果势必偏低。因此必须用标准加入法测定试剂空白中钾的浓度。
3.5 共存元素的干扰及消除
蓝钨在掺杂过程中,掺杂剂中的硝酸铝和硅酸钾便引入一定量的铝和硅,所以在测定的过程中也要考虑其对钾测定的影响。
阳离子对钾测定的干扰实验如下:取一定量的钾于100毫升容量瓶中,然后加入共存元素,再加入定量的氯化铯,用二次蒸馏水稀释至刻度,摇匀。在仪器工作条件下测其吸光度。结果列于表
钾加入量
(ug/ml)
氯化铯加入量(ml)
干扰元素加入量(mg/100ml)
吸光度
吸光度相对值(A/A0)
Si
Al
0.75
0.75
0.75
0.75
0.75
0.75
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0
100
200
300
400
500
0
100
200
300
400
500
0.132
0.132
0.131
0.126
0.141
0.147
100.0
100.0
99.2
95.5
106.8
11104
由表知,在100毫升溶液中加入1﹪氯化铯0.5毫升后,300微克Si、Al对75微克K的测定无影响【5】。
对于阴离子的干扰,有人介绍【6】,一般情况下,盐酸、高氯酸的影响可以忽略。磷酸的影响较大,产生负干扰。也有人说盐酸和高氯酸会使吸光度降低。本实验除加氯化铯外,没有其它外来氯离子,只要准确加入氯化铯就不会对结果有影响。所以阴离子影响未考察。
3.6 测定方法的选择
原子吸收光谱法测定样品基于以下事实:样品浓度正比于原子化阶段时对光的吸收。作为测定方法,通常可采用(1) 校准曲线法和(2) 标准加入法。
原子吸收光谱法中的校准曲线通常在低浓度区域呈现良好的线性,但是在高浓度区由于各种原因产生弯曲,导致误差。因此,测定时采用线性良好的浓度区域。
3.6.1 校准曲线法首先测定几个已知浓度的样品溶液(三个或更多不同浓度的溶液),用浓度对吸收作图制备校准曲线如图 3 (1),然后测定未知样品的吸收,从校准曲线得到目标元素的浓度。如果标准样品和未知样品溶液的组成有区别 ,测定值就可能有误差。因此,最好使用与未知样品溶液组成类似的标准样品。制备标准样品溶液时,要使未知样品溶液的浓度落在标准系列的浓度范围内。
(1) 校准曲线法 (2) 标准加入法
图 3 校准曲线
3.6.2 标准加入法几个( 4 或更多)等量的未知样品溶液,加入不同量的已知浓度的标准样品溶液。测定这一系列样品的吸收。用吸收对加入的标准样品溶液浓度制备校准曲线如图 3 (2)。外推和延长与横坐标轴相交,该交点与横坐标(浓度轴)上的加入浓度为 0的点(原点) 之间的距离即是未知样品的浓度。
图 4显示标准加入法样品溶液制备的示例。准备 4个 100 ml容量瓶,在各容量瓶