环己二胺负载的salen(Mn)催化剂的制备(2)
作者:佚名; 更新时间:2013-10-16

        2.2.2合成手性Salen配体(CL1)
        在此过程中,8mmol先前合成的HL1(合成CL1)被溶解在20毫升无水乙醇.在常温下滴加20毫升含有8mmol的3 -叔丁基- 5 -(氯甲基)- 2 -甲醛的无水乙醇中.产生的混合物逐渐加热到60 ℃搅拌8小时,获得的物质冰水浴超过3小时,过滤,结晶,后是获得的固体过滤和结晶乙醇形成浅黄色粉末的CL1(3.55g,85%)。
        2.2.3 合成IL - CL1
        15毫升甲苯与5mmolCL1 被添加到IL。产生的混合物氮气保护下回流48 h。夜间以5 ℃冷却,获得的复合体用甲苯萃取出来,用正己烷洗涤几次,并在真空干燥获得黄色固体IL - CL1(2.26g,信捷职称论文写作发表网,91% )。
        2.2.4 离子液体功能化的Salen锰(III)催化剂2
        制备催化剂2 。快速搅拌条件下,分别取 15毫升含有 8mmol的醋酸锰无水乙醇滴加至15毫升含4mmol手性Salen 配合体CL1无水乙醇溶液中(合成复合体2 ),氮气保护, 混合物在50 ℃回流5 h,室温冷却。10 ml含有 24mmol的氯化锂的乙醇在搅拌的同时加入到混合物中,用时3小时.经过鼓泡流与微弱气流2 h,混合物被暴露在空气中过夜,由此产生的粘稠物是在5℃进行2小时,过滤,用50 ml的水洗涤。由此获得了固体.40℃,真空干燥,生成啡色粉末离子液体官能手性Salen锰(III) 复合体的2 (3.02g,87 % ),合成步骤。
        3.结果与讨论
        3.1反应时间对反应的影响
        在反应条件为:催化剂(4%,1 ml二氯甲烷) ,苯乙烯(0.5mmol) ,吡啶N -氧化物(1mmol) , mCPBA(1mmol)。反应温度为0℃.根据反应时间的不同环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备方面研究实验:得到的转化率,
        由以上的实验结果数据可以得到当反应时间不同时,那么环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备•有很大的影响,即当反应进行2 h,其转化率与选择性分别达到100%,99%。另根据表3还可以看出其转化率随着反应时间的增加而增加,当反应时间进行到2 h后,环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备得到的选择性在2.0时达到顶峰。
        3.2反应溶剂对反应的影响
        在反应条件为:催化剂(4%mmol) ,苯乙烯(0.5mmol) ,吡啶N -氧化物(1mmol), mCPBA (1mmol).反应时间和温度分别是2 h和0℃。根据反应溶剂的不同,而环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备方面:得到的转化率
        由以上的实验结果数据可以得到当在不同的反应溶剂体系之中时,环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备有很大的影响,其中反应溶剂是二氯甲烷时,其转化率与选择性分别达到100%,99%。它是所有实验使用反应溶剂当中得到最高的转化率与最高选择性的反应溶剂,因此在环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备时二氯甲烷是最好的反应体系。
        3.3反应温度对反应的影响
        反应条件:催化剂(4%,1ml二氯甲烷) ,苯乙烯(0.5mmol) ,吡啶N -氧化物(1mmol) , mCPBA(1mmol)。反应时间是2h,根据在不同的反应温度下,环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备:转化率
        由以上的实验结果数据可以得到当反应温度不同时,环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备有很大的影响,即当反应在0℃,其转化率与选择性分别达到最高100%,99%。另外还可以得出其转化率与选择性随着反应温度的增加而递减,当反应温度在低于0℃后,环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备得到的转化率,选择性分别为100%,99%。
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